14. Кинетика на електрохимичната корозия. Влияние на външните и вътрешни фактори върху скоростта на електрохимичната корозия.

Кинетика най-застъпения процес в природата е корозия на металите с кислородна деполяризация напр. водопроводи, газопроводи и други намиращи се в почвата, при контакт с речна и морска вода. Скоростта на корозията зависи от разбъркването на електролита, повишена t, и редица други фактори. При много тънки слоеве на електролита, който е в контакт с въздуха и при енергично разбъркване, което осигурява максимален транспорт на разтворения кислород, има решаващо значение и кислородното свръхнапрежение.

Корозия с водородна деполяризация тя е по-слабо застъпена. Наблюдава се при метални съдове и съоръжения в контакт с разтвори на киселини. Катодния процес е свързан с редукция на водородни йони и отделяне на водород и скоростта се определя от водородното свръхнапрежение. Други фактори са състав на електролита, pH, t. При понижаване на водородното свръхнапрежение се ускорява корозията и обратно. Разбъркването на електролита не оказва влияние тук за скоростта.

Фактори влияещи върху скоростта на електрохим.корозия:
1. Външни фактори това са състав на средата и условията на корозия: pH на средата, разтворен кислород, скорост на движение, t.

А) Влияние на pH това е концентрацията на водородни йони или pH и е от голямо значение за корозията на металите. С понижаване на pH на средата (кисела среда) намалява водородното свръхнапрежение и нараства скоростта на корозията. Трябва да се има впредвид обаче св-вата на киселината и природата на метала. При взаимодействието на някои к-ни с метали се образуват соли и се забавя или дори може да спре корозията. Други к-ни пасивират металната повърхност (напр. Азотната к-на пасивира желязото). Природата на металите също има значение. Това показват 5 диаграми (фиг.5.9 стр.185);

1. диаграма за сребро, платина

2. диаграма - алуминий, цинк, олово

3. 4. 5. ... (стр.185)

Б) Влияние на разтворения кислород най-често ролята на деполяризатор играе разтворения в електролита атмосферен кислород. (фиг.5.10 стр.186)

В) Влияние на природата и концентрацията на солите в неутрални електролити. Нитратите, хлоридите са разтворими във вода и не водят до пасивиране на мет.повърхност. Други обаче образуват покритие в/у повърхността и я изолират от агресивното действие на средата това са карбонатите на желязото и цинка, или сулфата на оловото, защото са малко разтворими. Йоните на халогенните елементи активират металите и засилват тяхната корозия. Ефектът нараства в последователност J, Br, Cl, F. Зависимостта скорост на корозия концентрация на солта минава през максимум (кривата), защото концентрацията на солите в електролита действа двуяко. С увеличаване на тяхната концентрация се повишава електропроводността на средата, което благоприятства корозията. Но от друга страна това води до намаляване разтворимостта на кислорода и се затруднява катодния процес.

Г) Влияние на t и разбъркването на корозионната среда те влияят различно при корозия с водородна и кислор.деполяризация.

- с увеличаване t намалява се водор.свръхнапрежение и нараства скоростта на корозия. Разбъркването не оказва съществено значение.

- корозия с кислородна деполяризация зависи от концентрацията на кислорода и неговата дифузия. С увеличаване на t се намалява разтворимостта на кислорда и